A vegyérték elektron egy elektron ez valószínűleg vesz részt egy kémiai reakcióban. Ezek jellemzően azok az elektronok, amelyek legnagyobb értéke fő kvantumszám, n. Egy másik módszer a valencia-elektronokra való gondolkodáshoz az, hogy ezek egy atom legkülső elektronjai, tehát ezek a leginkább hajlamosak a kémiai kötés kialakulására vagy ionizációjára. A valencia elektronok azonosításának legegyszerűbb módja az atom elektronkonfigurációjában a legnagyobb szám (a fő kvantumszám) megkeresése.
Érdemes megjegyezni a IUPAC A valencia meghatározása az egy atom atomja által megjelenített legmagasabb valenciaértékre vonatkozik. A gyakorlati alkalmazásban azonban a periódusos rendszer fő csoport elemei bármilyen valenciát mutathatnak 1-től 7-ig (mivel a 8 teljes oktett). A legtöbb elemnek a valencia elektronok előnyös értékei vannak. Például az alkálifémek szinte mindig 1-es valenciával rendelkeznek. Az alkáli földfémek hajlamosak 2-re. A halogének valenciája általában 1, ám ezek néha valenciája 7 lehet. Az átmeneti fémek lehetnek egy vegyértékérték-tartományban, mivel a legnagyobb energiájú elektron alhéja csak részlegesen van kitöltve. Ezek az atomok stabilabbá válnak, ha a héjat kiürítik, félig kitöltik, vagy teljesen kitöltik.